一宗枪杀案，便衣沙展高力基(罗仲谦饰)遇上「木独」又「棘手」的目击証人李浩帆(韦家雄饰)。力基被指派贴身保护浩帆，两人由陌生与抗拒，渐渐接受对方。此时，由浩帆做大股东的成衣公司被发现卷入犯罪交易，公司高层叶长乐(刘江饰)、叶明钧(徐荣饰)父子牵涉其中。力基联同浩帆，以及其任职大律师的妹妹李颂盈(张曦雯饰)合力追查，期间力基、颂盈产生纠缠不清的感情，力基的姊姊高咏音(张文慈饰)亦与浩帆成为斗气冤家。命运将四人拉在一起，而一宗廿多年前的悬案，也因此再次掀开序幕……
罗式适（陈茵薇 饰）被未婚夫程展博（杨明 饰）和闺蜜黄淇英（高海宁 饰）同时背叛，情感受到严重伤害的式适决定放手。直到失去了式适，展博才明白了她的好，可此时的式适已无意回头。为了追回式适，展博找到了自己的好友陆恭梓（程展鹏 饰），向他寻求帮助，恭梓对式适亦有说不清道不明的好感，面对好友的请求，他只得将感情收入心底。 式适将一心希望成为甜品制作师的小姑子介绍到了好友钱进（洪永城 饰）的门下学艺，对师傅日久生情的小姑子在偶然之中发现钱进一直都暗恋着式适。反复伤害她的展博，默默帮助她的恭梓，深深爱恋她的钱进，在这三个男人之间徘徊的式适最终会做出怎样的选择呢？
个性率直的黄玉芬（蔡少芬 饰）在公司的权利斗争中惨被上司乐文（钱嘉乐 饰）陷害而降职，芬自此视之为敌人。这时芬家中的杂货店因为业主林祖光（郑敬基 饰）收回将要关闭，玉芬的姐姐玉琴（梅小慧 饰）用尽办法希望祖光能打消收楼的念头，没想到乐文再次从中作梗，让玉芬与乐文的关系更陷入僵局。而就在这时，令玉芬更加恼火的是自己的弟弟玉得（邓少尊 饰）与乐文的妹妹乐惠（邝文珣 饰）相恋并发生了关系。 乐文因为女友的移情别恋而深受打击，玉芬不忍而安慰乐文，两人化敌为友。乐文极力撮合朋友家明（马德钟 饰）与玉芬，就在家明与玉芬即将结婚之际，玉芬发现原来乐文爱上了自己……
简亦宝（商天娥 饰）一直以来都自认为是职场女强人一枚，从没想到有一天，自己会辞掉工作回归家庭，过生洗手作羹汤的日子。角色的突然转变让她感到十分不习惯，并且对未来充满了悲观。与此同时，简亦宝的丈夫孙家安（张兆辉 饰）在工作上遇到了重大危机，雪上加霜的是，简亦宝没了工作，自己成为了家中经济的唯一来源，巨大的压力之下，孙家安陷入了焦虑之中。 简亦宝的妹妹简亦丹（滕丽名 饰）感情不顺，邂逅了马来西亚男人吴乐仁（陈奂仁 饰），两人竟然在冲动之下闪婚。然而，随着吴乐仁追随着简亦丹来到了香港后，性格和文化差异巨大的两人就没过过一天安心日子。
廉署首席調查主任江見秋，在上市公司貪污案以準母親身份接近關鍵人物，找到破案缺口。總調查主任司徒啓文，在調查維修招標案中帶著助理調查主任丁芯假裝成父女買樓，並在槍隊成員徐浩南與助理調查主任鍾巧玲幫助下，成功遊說關鍵人物蒐集涉事建築公司的罪證。高級調查主任伍學賓，透過IT知識找出獄中是誰與外界溝通的痕跡，成功偵破懲教人員貪污案。即使巧玲與丁芯對中學工程貪污案涉案人物的判斷不同，二人甚至在保險行賄案因認識涉案人物而被停止接觸案件，強烈正義感與使命感無阻二人向著找出真相的目標進發。
程浩（吴镇宇 饰）、姚家成（温兆伦 饰）和杨志彪（陶大宇 饰）是生活在同一个村庄的不良少年，三人整日厮混在一起，日子过得浑浑噩噩但也充满了快乐。终于，胡作非为惯了的三人捅了篓子，程浩自愿出头，为姚家成和杨志彪顶罪，最终进入了少年感化院。 程浩的义气感动了姚家成，他发誓从此不再乱来，好好做人，可是，杨志彪却并不这么想，恰恰相反，他的坏事越做越大，最终成为了毒贩，三人就此分道扬镳，不再联系。出狱后的程浩，无论是感情还是事业都十分不顺，一次偶然中，他同杨志彪重逢了，一拍即合之下，两人走上了运毒贩毒的不归之路。
聂万龙（秦沛饰）自败给石志康（陈庭威饰）后，已变得疯癫。石志康与妻子张嘉慧（万绮雯饰）也已退出赌坛。美洲赌王张天鼎（杨群饰）独当一面，称霸赌坛。其女张适茹（曾华倩饰）协助父亲打理美国赌场。张天鼎当年为求一己私利出卖洪氏两父子，使洪峰（吴毅将饰）含冤入狱。洪峰出狱后，即回 港劫走聂万龙助其复仇，誓要使张天鼎声名狼藉。张天鼎遂骗来石志康替自己出战。而张天鼎已暗中布下天罗地网，派手下狄信（吕颂贤饰）铲除康、峰二人。一场世纪之战旋即展开。 香港亚洲电视于1992年制作的赌场风云大戏《胜者为王Ⅱ天下无敌》，仍由陈庭威、吕颂贤、秦沛等领衔主演，又新增了曾华倩、伍咏薇、吴毅将、杨群等实力派明星助阵。本剧集为《胜者为王》续集，其后又推出《胜者为王Ⅲ王者之战》。
