人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。
简亦宝（商天娥 饰）一直以来都自认为是职场女强人一枚，从没想到有一天，自己会辞掉工作回归家庭，过生洗手作羹汤的日子。角色的突然转变让她感到十分不习惯，并且对未来充满了悲观。与此同时，简亦宝的丈夫孙家安（张兆辉 饰）在工作上遇到了重大危机，雪上加霜的是，简亦宝没了工作，自己成为了家中经济的唯一来源，巨大的压力之下，孙家安陷入了焦虑之中。 简亦宝的妹妹简亦丹（滕丽名 饰）感情不顺，邂逅了马来西亚男人吴乐仁（陈奂仁 饰），两人竟然在冲动之下闪婚。然而，随着吴乐仁追随着简亦丹来到了香港后，性格和文化差异巨大的两人就没过过一天安心日子。
程浩（吴镇宇 饰）、姚家成（温兆伦 饰）和杨志彪（陶大宇 饰）是生活在同一个村庄的不良少年，三人整日厮混在一起，日子过得浑浑噩噩但也充满了快乐。终于，胡作非为惯了的三人捅了篓子，程浩自愿出头，为姚家成和杨志彪顶罪，最终进入了少年感化院。 程浩的义气感动了姚家成，他发誓从此不再乱来，好好做人，可是，杨志彪却并不这么想，恰恰相反，他的坏事越做越大，最终成为了毒贩，三人就此分道扬镳，不再联系。出狱后的程浩，无论是感情还是事业都十分不顺，一次偶然中，他同杨志彪重逢了，一拍即合之下，两人走上了运毒贩毒的不归之路。
丁隐（夏韶声 饰）原是峨眉派弟子，然而心术不正叛逃至魔界，练就了血影神功，一时间，天下苍生接受其祸害，生灵涂炭。少侠李紫琼（杨宝玲 饰）、周青云（李婉华 饰）、上官警我（关礼杰 饰）等人联手，想要除掉这一祸患，然而丁隐实力强大，唯有获得紫郢和青索两把灭魔宝剑，练成无情剑法，才能够彻底将孽障铲除。 一路上，众人经历了无数生死攸关的危机时刻，凭借他们强大的实力和高超的智慧一次又一次的死里逃生，并且最终顺利获得宝剑。然而，杨紫琼和周青云却陷入了一段十分复杂的四角恋情之中，导致无情剑法练就失败，一时间情况十分紧急。
包家收养同乡潘仲之子潘朗清（郭晋安 饰）多年，包家长子包文龙（郑伊健 饰）与他情同兄弟；中天集团首脑黄天（郑少秋 饰）造人暗算，被商业罪案调查科的探员文龙调查，却与其成为忘年交。急功近利的郎清非法赚快钱，连累前来劝阻的文龙被停职，使包家陷入困境。潘夫向昔日好友黄天求助， 朗清得以进入中天集团。复职无望的文龙被黄天赏识招入中天，由此踏入商界。文龙认识古怪少女林贞烈（陈松伶 饰），两人开始恋爱。朗清被人利用出卖中天的商业机密，引起黄天的疑心，为了获得黄天的信任，并谋得权势，朗清开始追求黄天之女黄蕾（郭蔼明 饰）。但黄蕾却因为文龙而与他悔婚，并介入到文龙与贞烈的感情中，让文龙陷入两难之境。备受悔婚屈辱的朗清，与黄天的对手一起不择手段，开始报复计划。商界人生，风云变化多端，谁能料到得与失？
