督察戴安娜（宣萱 饰）一直安逸于档案管理的后勤岗位，因缘际会跟元祖级陀枪师姐陈三元（滕丽名 饰）、飞虎队男神蒙汉森（陈豪 饰）合力破案后，被上司韦展超（许绍雄 饰）安排加入悬案小组，与一班各有「特色」的警员，在汉森带领下追查外界不关注的悬案。汉森不满安娜而互相斗法，直至揭露安娜因曾被胁持而恐惧用枪，反令二人擦出爱火花！安娜重遇多年前惨遭灭门的补习学生刘达华（罗子溢 饰），他却加入了黑道……在感情与内疚推动下，安娜能否拿回手枪重新振作，成就新一代的「陀枪师姐」？
简亦宝（商天娥 饰）一直以来都自认为是职场女强人一枚，从没想到有一天，自己会辞掉工作回归家庭，过生洗手作羹汤的日子。角色的突然转变让她感到十分不习惯，并且对未来充满了悲观。与此同时，简亦宝的丈夫孙家安（张兆辉 饰）在工作上遇到了重大危机，雪上加霜的是，简亦宝没了工作，自己成为了家中经济的唯一来源，巨大的压力之下，孙家安陷入了焦虑之中。 简亦宝的妹妹简亦丹（滕丽名 饰）感情不顺，邂逅了马来西亚男人吴乐仁（陈奂仁 饰），两人竟然在冲动之下闪婚。然而，随着吴乐仁追随着简亦丹来到了香港后，性格和文化差异巨大的两人就没过过一天安心日子。
天峰（罗乐林 饰）和严晓青（李丽丽 饰）是一对江湖夫妻，因为作恶多端而遭到了名门正派的追杀，最终，两人不敌对手落败，天峰遭到了囚禁，而严晓青则隐姓埋名流落民间。林康（黄日华 饰）是两人的孩子，父母落难之时他尚且年幼，被一农夫收养，一晃眼几十年过去，林康成长为了铿锵男儿，继承了父亲卓绝的武功。 那边厢，天峰好不容易逃脱了囹圄，和严晓青重逢，两人组建了天圣教，开始了他们的复仇。面对这支异军突起，正义满满的林康自然要带领着武林志士们奋勇反击，殊不知，他视为死敌的天峰和严晓青，正是他的亲生父母。
廉署首席調查主任江見秋，在上市公司貪污案以準母親身份接近關鍵人物，找到破案缺口。總調查主任司徒啓文，在調查維修招標案中帶著助理調查主任丁芯假裝成父女買樓，並在槍隊成員徐浩南與助理調查主任鍾巧玲幫助下，成功遊說關鍵人物蒐集涉事建築公司的罪證。高級調查主任伍學賓，透過IT知識找出獄中是誰與外界溝通的痕跡，成功偵破懲教人員貪污案。即使巧玲與丁芯對中學工程貪污案涉案人物的判斷不同，二人甚至在保險行賄案因認識涉案人物而被停止接觸案件，強烈正義感與使命感無阻二人向著找出真相的目標進發。
程浩（吴镇宇 饰）、姚家成（温兆伦 饰）和杨志彪（陶大宇 饰）是生活在同一个村庄的不良少年，三人整日厮混在一起，日子过得浑浑噩噩但也充满了快乐。终于，胡作非为惯了的三人捅了篓子，程浩自愿出头，为姚家成和杨志彪顶罪，最终进入了少年感化院。 程浩的义气感动了姚家成，他发誓从此不再乱来，好好做人，可是，杨志彪却并不这么想，恰恰相反，他的坏事越做越大，最终成为了毒贩，三人就此分道扬镳，不再联系。出狱后的程浩，无论是感情还是事业都十分不顺，一次偶然中，他同杨志彪重逢了，一拍即合之下，两人走上了运毒贩毒的不归之路。
故事发生于民初，三个天师仔方岚（杜德伟）、林文峰（陈庭威）及陆长安（许志安），不甘屈于穷乡承继父业做天师过一生，遂齐到龙城县闯一番事业。 三人机缘巧合，得到一笔巨款，遂合资开设西茶室，方岚结识县长叶泉（杨泽霖）之女叶嘉欣（李婉华）二人共坠爱河，惜二人阶级悬殊，感情屡起波折，其后黎月嫦（何美婷）介入，发展成一段三角恋。 文峰则爱上千金小姐罗美娥（蔡嘉利），娥崇洋，不屑与峰来往，后娥父破产，峰加以照顾，终打动其芳心。 县长之秘书姜文（欧瑞伟）密谋报仇夺位，狄英（骆应钧）欲杀方庆（林蛟）及林荣（秦煌）报仇，二人合作，利用僵尸四出作恶，后更与盗墓贼韦约翰（戴志卫）狼狈为奸，弄至满城风雨，嘉欣复被利用杀死亲父，长安及其爱人小梅亦惨死，岚、峰为公为私，誓与文对抗到底…
海关督察浩辉（王喜 饰）负责驻守机场，他在一次行动中成功破获了一起利用人体带毒的大案，深受赞赏。与此同时，海关调查局的另外一组同事在缉拿私烟集团的行动中失手，领队的李督察更是受伤入院。于是上级将表现出色的浩辉调过来担任这组的领队。浩辉刚一上任，沙展叶天华（欧阳震华 饰）就对他的办案手法十分不满，但浩辉并没有受他影响，依然我行我素。这日，海关接到线报上次私烟集团的头目江世仁准备离境潜逃，于是浩辉带领一班部下赶往缉拿。浩辉利用自己的机智成功制服江世仁，天华乘机将他打了一顿。原来，天华的女友死跟他调查私烟集团有关，他曾发誓一定要将私烟集团彻底铲除。江世仁最终被判刑，浩辉在出庭作供时对美丽能干的检察官尚怡（谭小环 饰）产生了好感，对她大加赞赏。浩辉原以为此案终于告一段落，然而天华继续执着于调查幕后主脑以及同事们的劝说，浩辉终于又继续着手调查。一班缉私精英最后...
聂万龙（秦沛饰）自败给石志康（陈庭威饰）后，已变得疯癫。石志康与妻子张嘉慧（万绮雯饰）也已退出赌坛。美洲赌王张天鼎（杨群饰）独当一面，称霸赌坛。其女张适茹（曾华倩饰）协助父亲打理美国赌场。张天鼎当年为求一己私利出卖洪氏两父子，使洪峰（吴毅将饰）含冤入狱。洪峰出狱后，即回 港劫走聂万龙助其复仇，誓要使张天鼎声名狼藉。张天鼎遂骗来石志康替自己出战。而张天鼎已暗中布下天罗地网，派手下狄信（吕颂贤饰）铲除康、峰二人。一场世纪之战旋即展开。 香港亚洲电视于1992年制作的赌场风云大戏《胜者为王Ⅱ天下无敌》，仍由陈庭威、吕颂贤、秦沛等领衔主演，又新增了曾华倩、伍咏薇、吴毅将、杨群等实力派明星助阵。本剧集为《胜者为王》续集，其后又推出《胜者为王Ⅲ王者之战》。
