张二辉（郭晋安 饰）是典型的香港人，拼搏上进，总希望在最短的时间内赚到最多的钱。新来的女秘书阿bee（佘诗曼 饰）俏丽可人，二辉看她身上衣物不似寻常人家，误以为她是老板情妇。搞了一个大乌龙后发现原来她是老板的千金，来公司当女秘书是为了从低做起，不靠父荫生存。如同所有爱情的起源一样，他们成为了斗气冤家。然而天意弄人，这边二辉的爷爷由于健康状况不佳，渴望孙子回上海寻找当年父亲抛弃的妻儿；那边阿bee的父亲由于生意失败，欲利用阿bee跟对手儿子联婚改变公司危机。这对情人的关系岌岌可危……
个性率直的黄玉芬（蔡少芬 饰）在公司的权利斗争中惨被上司乐文（钱嘉乐 饰）陷害而降职，芬自此视之为敌人。这时芬家中的杂货店因为业主林祖光（郑敬基 饰）收回将要关闭，玉芬的姐姐玉琴（梅小慧 饰）用尽办法希望祖光能打消收楼的念头，没想到乐文再次从中作梗，让玉芬与乐文的关系更陷入僵局。而就在这时，令玉芬更加恼火的是自己的弟弟玉得（邓少尊 饰）与乐文的妹妹乐惠（邝文珣 饰）相恋并发生了关系。 乐文因为女友的移情别恋而深受打击，玉芬不忍而安慰乐文，两人化敌为友。乐文极力撮合朋友家明（马德钟 饰）与玉芬，就在家明与玉芬即将结婚之际，玉芬发现原来乐文爱上了自己……
简亦宝（商天娥 饰）一直以来都自认为是职场女强人一枚，从没想到有一天，自己会辞掉工作回归家庭，过生洗手作羹汤的日子。角色的突然转变让她感到十分不习惯，并且对未来充满了悲观。与此同时，简亦宝的丈夫孙家安（张兆辉 饰）在工作上遇到了重大危机，雪上加霜的是，简亦宝没了工作，自己成为了家中经济的唯一来源，巨大的压力之下，孙家安陷入了焦虑之中。 简亦宝的妹妹简亦丹（滕丽名 饰）感情不顺，邂逅了马来西亚男人吴乐仁（陈奂仁 饰），两人竟然在冲动之下闪婚。然而，随着吴乐仁追随着简亦丹来到了香港后，性格和文化差异巨大的两人就没过过一天安心日子。
天峰（罗乐林 饰）和严晓青（李丽丽 饰）是一对江湖夫妻，因为作恶多端而遭到了名门正派的追杀，最终，两人不敌对手落败，天峰遭到了囚禁，而严晓青则隐姓埋名流落民间。林康（黄日华 饰）是两人的孩子，父母落难之时他尚且年幼，被一农夫收养，一晃眼几十年过去，林康成长为了铿锵男儿，继承了父亲卓绝的武功。 那边厢，天峰好不容易逃脱了囹圄，和严晓青重逢，两人组建了天圣教，开始了他们的复仇。面对这支异军突起，正义满满的林康自然要带领着武林志士们奋勇反击，殊不知，他视为死敌的天峰和严晓青，正是他的亲生父母。
廉署首席調查主任江見秋，在上市公司貪污案以準母親身份接近關鍵人物，找到破案缺口。總調查主任司徒啓文，在調查維修招標案中帶著助理調查主任丁芯假裝成父女買樓，並在槍隊成員徐浩南與助理調查主任鍾巧玲幫助下，成功遊說關鍵人物蒐集涉事建築公司的罪證。高級調查主任伍學賓，透過IT知識找出獄中是誰與外界溝通的痕跡，成功偵破懲教人員貪污案。即使巧玲與丁芯對中學工程貪污案涉案人物的判斷不同，二人甚至在保險行賄案因認識涉案人物而被停止接觸案件，強烈正義感與使命感無阻二人向著找出真相的目標進發。
聂万龙（秦沛饰）自败给石志康（陈庭威饰）后，已变得疯癫。石志康与妻子张嘉慧（万绮雯饰）也已退出赌坛。美洲赌王张天鼎（杨群饰）独当一面，称霸赌坛。其女张适茹（曾华倩饰）协助父亲打理美国赌场。张天鼎当年为求一己私利出卖洪氏两父子，使洪峰（吴毅将饰）含冤入狱。洪峰出狱后，即回 港劫走聂万龙助其复仇，誓要使张天鼎声名狼藉。张天鼎遂骗来石志康替自己出战。而张天鼎已暗中布下天罗地网，派手下狄信（吕颂贤饰）铲除康、峰二人。一场世纪之战旋即展开。 香港亚洲电视于1992年制作的赌场风云大戏《胜者为王Ⅱ天下无敌》，仍由陈庭威、吕颂贤、秦沛等领衔主演，又新增了曾华倩、伍咏薇、吴毅将、杨群等实力派明星助阵。本剧集为《胜者为王》续集，其后又推出《胜者为王Ⅲ王者之战》。
