改编自古龙的经典小说小李飞刀系列中的《多情剑客无情剑》。明朝年间，文武全才李寻欢（焦恩俊 饰）靠着飞刀的绝技名闻江湖，本想与表妹林诗音（萧蔷 饰）双宿双栖隐退江湖的他无奈遭到所谓正道人士的围追堵截。阴差阳错中李寻欢将林诗音托付给了结拜兄弟龙啸云（林立洋 饰），自己假装与 妓女仙儿（郑佳欣 饰）成亲，从此一对眷侣天各一方，林诗音与龙啸云成亲生子龙小云（张辰 饰），李寻欢开始了新的江湖生涯。分开之后李寻欢与天机老人的孙女孙晓红（贾静雯 饰），无名剑客阿飞（吴京 饰）结成了兄妹，迫于仇家的苦苦相逼以及龙小云父子的暗中陷害，李寻欢卷入了一轮又一轮的纠葛之中，对于林诗音李寻欢一直念念不忘，与此同时惊鸿仙子杨艳（俞飞鸿 饰）的出现又改写了他多舛的命运。
故事发生在1945年的陪都重庆。国民党特训班学生许忠义（沙溢 饰）因留级奉命进入沈阳的军统组织，他的任务是打入中共部队做卧底，军统沈阳站特务头子陈明（赵纯阳 饰）不明就里，对许的突返东北心存疑虑，许忠义设局巧妙地化解了陈的猜疑。由于许忠义当年是被迫加入军统组织，逐渐被共产党仁义精神教化，最终向我党自首，经过对他严格考查，党决定让他在敌人内部为我党发挥作用。投诚的许忠义利用敌人连吃败仗的厌战心理，在其内部分化瓦解，并为我军提供了大量急需的军用物资。原先他在军统的老对手齐公子（曹炳琨 饰）来到沈阳，带来了上峰拟定的“渗透”行动方案，许忠义深知山雨欲来……
该剧讲述了鬼马少女叶安安考入数学系后偶遇学科之灵，在同数学之灵束雪大人（周士原饰）的朝夕相处下互生情愫，最终勇敢追爱的故事。
